三、硬化階段

瀝青質附著在爐管壁上，繼續受熱會硬化生成結焦。結焦相對來說是比較硬的，傳熱系數又很小，是非傳熱物質。在金屬表面增加一層結焦層后，起到隔熱作用，故結焦在導熱油爐使用中無好處。

在硬化階段，結焦的主要化學反應是脫氫反應，隨著脫氫程度不同，生成結焦的形狀也不同，主要分以下三種：

①海綿狀焦

也稱無定形焦，C/H比低，焦塊疏松，硬度低，結焦中含油量大，在火焰中易燃燒，離開火焰也燃燒，在爐管中易清除。海綿狀焦由含芳烴量小的油生成。

②蜂窩狀焦

也稱同性焦，C/H比中等，焦塊內部結構呈蜂窩狀，硬度中等，結焦中含油量少，在火焰中不易燃燒，離開火焰不燃燒，在爐管中清除困難。蜂窩狀焦由含芳烴量中等的油生成。

③針狀焦

也稱異性焦，C/H比高，焦塊內的孔隙是均勻定向且呈細長橢圓形，破碎時焦塊裂成針狀的焦片或玻璃狀，硬度高，結焦中含油量極少，在火焰中冒火星，離開火焰如石塊，在爐管中清焦很困難。針狀焦由芳烴量高的油生成。

各種導熱油結焦的性能比對如下表所示。

焦炭名	結構	C/H	外觀硬度	生成方式	清焦難易度
海綿狀焦	無定形	低	疏松	含芳烴量小的油生成	容易
蜂窩狀焦	同性	中等	呈蜂窩狀	含芳烴量中等的油生成	困難
針狀焦	異性	高	孔隙均勻	含芳烴量高的油生成	很困難